普通水泥耐火浇注料的凝结硬化和耐火机理

普通水泥耐火浇注料的凝结硬化机理,主要是水泥中的C3S、C2S、C3A和C4AF等矿物水化作用的结果。

硅酸盐水泥耐火浇注料的凝结硬化,起主导作用的是硅酸三钙(C3S)。该水泥的水化产物有氢氧化钙、水化硅酸二钙、水化铝酸钙、水化铁酸钙和水化硫铝酸钙等。其反应过程可分为三个时期:溶解期,即水泥遇水开始水化,直至水泥颗粒周期的液体变成Ca(OH)的饱和溶液;胶化期,即水化产物不再大量溶解,直接以固体析出,并变成胶体而开始逐渐凝结;硬化期,即凝胶逐渐变成晶体,并形成紧密交错的组织结构,致使耐火浇注料获得强度。实际上,这三个时期不是截然分开的,是相互交错进行的,是由水泥颗粒表面逐渐进入内核的,因此水泥的水化硬化全过程,需要较长的时间。

众所周知,硅酸盐水泥浇注料是不耐火的,在长期受热(温度℃)作用的情况下,由于水化物的脱水,致使水泥石与骨料间的联结破坏,同时骨料受热也遭到了破坏。因此,为了配成耐火浇注料,必须克服这些弱点。其主要技术措施是,选择耐火原料作骨料和掺加耐火粉料。

硅酸盐水泥耐火浇注料的耐火机理:必须选择耐火原料作骨料,掺加耐火粉料,其主要作用:(1)能减少水泥石的收缩;(2)可结合游离氧化钙;(3)能稳定硅酸二钙。

硅酸盐水泥的水泥石,主要由硅酸二钙凝胶体和氢氧化钙组成的。在低温阶段,其凝胶体紧缩致密,高温时便发生开裂,且越厚开裂越大。在耐火浇注料中掺加耐火粉料后,遇水所产生的硅酸二钙凝胶体也包裹在粉料表面,即凝胶体被分散,或者说减薄了凝胶体包裹层的厚度。显然,粉料越多越细,其包裹层越薄,则开裂少,收缩也小;氢氧化钙受热后脱水生成CaO,冷却后CaO吸水消解又生成Ca(OH)2,致使其体积变化而破坏了浇注料。掺加硅酸铝质熟料、火山灰和白砂石等耐火粉料,在较低温度下,能与CaO反应生成稳定的硅酸钙等,使浇注料体积稳定,达到耐火的目的;硅酸二钙在温度高于℃时为β型,冷却后则转变成γ型,并伴随其体积胀缩而破坏了浇注料的结构。掺加耐火粉料后,能与硅酸二钙起固相反应,并使之生成三硅酸二钙以至硅酸钙等稳定产物。

在硅酸盐水泥的水泥石中,游离CaO含量约为10%,C2S含量约为40%。为了结合CaO和使C2S全部转化成CS,则需SiO2的量约为水泥质量的26%。若掺加黏土熟料粉,能提供有价值的SiO2较低,根据计算和试验证明,其用量约为水泥质量的58%。这就是说,如果水泥用量为,耐火粉料用量起码为58,这样才能满足其需要,使之成为耐火浇注料。




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