随着现代工业的迅速发展,涉氟行业生产过程中会产生大量含氟工业废水,这些废水中通常会含有较多的以氟离子(F-)形态存在的氟元素。含氟废水来源主要有以下两类:
●以天然含氟矿物为原料直接生产氟化物的传统氟化工生产废水和以含氟工业品为主要或辅助原料的其他工业行业生产废水。
●半导体行业废水中的氟离子主要来自湿刻蚀工序所使用的刻蚀液,主要物质为氢氟酸和氟化铵,其中的氟离子在清洗环节随纯水进入废水中。
排放标准
世界卫生组织规定饮用水中氟含量的上限为1.5mg/L,我国《生活饮用水水质卫生规范》规定饮用水中氟化物含量的限值为1mg/L,而《废水综合排放标准》中氟化物的一级排放标准为氟离子浓度不超过10mg/L。
因此,工业废水中氟离子含量应小于10mg/L。电镀、铝电解、半导体、钢铁工业、玻璃制造、磷肥生产、热电厂、萤石选矿、氟化盐和氢氟酸等诸多生产过程中都会排出大量的含氟废水,含量都在mg/L以上,部分行业氟离子含量甚至高达几千mg/L。所以必须对含氟废水进行处理,达标后才能向外排放。
《电镀污染物排放标准》、《电池工业污染物排放标准》、《电子工业污染物排放标准》规定的排入城镇排水系统的氟化物限值分别为10mg/L、10mg/L和20mg/L。《城镇污水处理厂污染物排放标准》对氟化物排放没有限制,而《地表水环境质量标准》规定的氟化物限值为1.0mg/L和1.5mg/L。随着污水处理厂排放标准的提高,使得污水处理厂有必要对排放废水进行超深度除氟处理。
目前除氟方法优缺点
目前含氟工业废水的水量大、分布广,而且含氟废水组成比较复杂。工业技术的发展,各行业中产生的含氟废水特点不同,所以导致含氟废水的氟离子浓度差别较大。
但是含氟废水中的氟元素仍然是以氧氟酸、氟硅酸及可溶性氟化物盐的形式存在。除此之外,由于是工业生产废水,因此含氟废水中除含有氟元素外通常伴随含有无机盐类或有机物等其他污染物,导致其处理较困难。工业含氟废水常用除氟方法有混凝沉淀法、吸附法、离子交换法、膜过滤法、和电化学法等。
混凝沉淀法:
混凝沉淀法除氟是应用较多的一种方法,适用于大规模处理废水。其原理是在含氟废水中加入具有混凝效果的混凝剂,然后调节pH到适当值,废水中的氟化物被形成的胶体或沉淀所吸附,从而达到去除氟离子的目的。
吸附法:
吸附法是指将含氟废水通过多孔性的固体吸附剂,使氟离子与吸附剂中的离子或基团发生交换作用从而得到除去氟元素的方法。在含氟废水处理领域,主要用于脱除水中的微量氟污染物。
离子交换法:
离子交换法主要是材料在溶液中进行离子或基团交换从而降低Fˉ的浓度。由于原理较简单,学者们对该方法也有了深入的研究。离子交换树脂作为使用最广泛的交换剂,分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂,阴离子常作为除氟材料,但水中其他干扰离子会对Fˉ起竞争作用从而影响效果。
膜处理法:
膜处理法作为新兴的除氟工艺,膜处理虽会达到极高的去除效率,但缺点是耗能大、成本高昂和对水体处理有限,因此解决这些问题为今后的研究方向。
电化学除氟:
电化学除氟技术以电渗析法和电凝聚法研究居多,在工业中的应用还不成熟电凝聚法是通过电解产生的金属絮状沉淀,经静电吸附或离子交换达到去除氟离子的效果,可将废水中的氟离子质量浓度降低到1mg/L,但是该方法也仅适用于低浓度含氟废水的处理。