根据氧化硅含量对火成岩的划分。对岩石中最丰富的成分的化学分析结果，通常以元素的氧化物表示。火成岩一般由大约12种主要氧化物构成，其总量超过岩石的99%。在这些氧化物中，二氧化硅（SiO）往往最丰富。由于这种丰度，并由于大多数火成矿物都是硅酸盐，所以二氧化硅过去被用来作为早期各种分类的依据，这种情况今天仍然被广泛承认。在这种分类方案内，把岩石分为酸性岩、中性岩、基性岩和超基性岩（依二氧化硅含量递减的顺序），因为当初有人认为，二氧化硅以硅酸盐形式存在于岩石的岩浆里。在现代用法中，不应当把这些术语解释成是指示古老意义的酸度，它们也并不指示氢离子浓度（像在化学中一般使用的那样）。不过，这些术语已得到了充分确认，而且在描述岩石的二氧化硅含量方面是有用的。在一种得到广泛承认的二氧化硅含量分类方案中，二氧化硅含量高于66%的岩石称为酸性岩，含量在52%～66%之间的为中性岩，含量在45%～52%之间的为基性岩，含量低于45%的为超基性岩。许多岩石分析结果的汇编表明：流纹岩和花岗岩是酸性岩，其二氧化硅平均含量约为72%；正长岩、闪长岩和二长岩是中性岩，其二氧化硅的平均含量为59%；辉长岩和玄武岩是基性岩，其二氧化硅的平均含量为48%；橄榄岩是一种超基性岩，平均含二氧化硅41%。尽管在平均值之间有着整套的过渡值，但岩石却有围绕平均值集结的趋势。一般说来，从酸性到基性的过渡同颜色指数（暗色矿物含量百分数）的增高是一致的，因之提出了一种与之并行但不相等的从长英岩到镁铁岩（即从淡色到暗色）的分类系统。
许多火山岩的细粒状或玻璃状性质，使酸性-基性分类法这种化学分类法在区别不同类型方面非常有用。二氧化硅含量特别有用，因为已经把天然玻璃的密度和折射率同二氧化硅含量百分率联系起来了，这就使得有可能在没有化学数据时做出鉴定。为了做出此类鉴定，也可以在实验室内从结晶质岩石制备玻璃。二氧化硅含量对某种岩浆结晶而成的特有矿物的影响，是几种参数之间的一种复杂的相互制约，所以不能设想具有同样二氧化硅含量的岩石会具有同样的矿物组成。二氧化硅饱和情况是对矿物和岩石就二氧化硅而论为过饱和、饱和或不饱和的一种分类法。酸性岩通常是过饱和的，并含有游离的石英（SiO），中性岩很少含甚至不含石英或似长石类（不饱和矿物），而基性岩则可以含有大量似长石类。许多现代分类方案都采用依据与二氧化硅含量相关的矿物组成的这种粗略的归类方法。