引言
氮化硅陶瓷高温强度及硬度高、蠕变小、抗氧化、耐腐蚀、耐磨损,在高温结构材料、高速切削工具陶瓷材料、耐磨和耐腐蚀陶瓷材料等方面有很大的应用潜力。由于Si3N4的强共价键和低扩散系数,并且在℃就明显分解,很难烧结致密化。研究发现,金属氧化物MgO、Al2O3和一些稀土氧化物可以与Si3N4粉体表面的SiO2反应形成液相,有效地促进Si3N4陶瓷的烧结致密化。
1、助烧剂对Si3N4陶瓷致密化的影响
图1为不同温度下助烧剂含量对Si3N4陶瓷致密化的影响,保温时间均为60min。℃和℃相比较,相对密度随着烧结温度的增加而增加,这是由于液相量随着烧结温度的增加而增加从而对致密化有利;℃和℃相比较,成分相同的试样相对密度相差不大,当烧结助剂大于8%时,烧结体相对密度随温度的升高还略有减小。在℃时,随着烧结助剂的增加相对密度增加;在℃和℃时,随着烧结助剂的增加相对密度先增加后减小,在℃烧结助剂的含量为8%时,相对密度最高接近98.5%。这是因为Si3N4的致密化机理为液相烧结,即烧结助剂与Si3N4粉体表面的SiO2反应形成液相,烧结温度的提高和烧结助剂的增加都有利于增加液相量,从而有利于致密化,但是只有适当的液相量才能得到较高的相对密度,液相量过多,会形成偏聚、鼓泡、变形等缺陷,反而不利于烧结致密化。助烧剂含量较小时,适当提高烧结温度有利于致密化,随着助烧剂含量增加,过高的温度反而对致密化不利。综合温度和助烧剂对致密化的影响来看,同时为避免Si3N4在高温下的剧烈分解,选择℃作为Si3N4陶瓷的烧结温度是合适的。
2、助烧剂对Si3N4陶瓷抗弯强度和断裂韧性的影响
图2和图3分别为℃时助烧剂对Si3N4陶瓷抗弯强度和断裂韧性影响。可以看出助烧剂对试样抗弯强度和断裂韧性的影响具有类似的规律,随着烧结助剂含量增加,烧结体的抗弯强度和断裂韧性先升高后降低,当添加8%的烧结助剂时试样的抗弯强度和断裂韧性最高,分别为MPa和7.5MPaom1/2。这是因为陶瓷材料的常温性能与相对密度的关系最大,随着相对密度的增加,烧结体的抗弯强度和断裂韧性都增加。
3、助烧剂对Si3N4陶瓷显微组织的影响
利用日本理学D/MAX-RB型X射线衍射仪对烧结试样表面作相分析。图4为试样含8%Y2O3-La2O3的XRD图谱,从图中可以看出在试样在℃经过60min烧结后,烧结试样中只有β-Si3N4和少量的α-Si3N4,没有发现Y2O3和La2O3,在其他试样中也没有发现Y2O3和La2O3,这说明Y2O3和La2O3,在烧结过程中与Si3N4粉末表面的SiO2反应生成了硅酸盐液相,冷却后这些硅酸盐液相则转变成了玻璃相留在烧结体中,玻璃相的存在提高了致密度,有利于提高常温力学性能,但会对烧结体的高温性能带来不利的影响。
用日本TESCANVEGAⅡ型扫描电镜观察试样的断口形貌。图5为℃时8%烧结助剂的试样的扫描电镜照片。在图中可以很清楚地看到试样主要由长径比较大的柱状晶组成,样品致密化程度较高,长柱状晶粒发育良好,有明显的晶粒拔出现象,长柱状晶粒相互间形成了很好的交错和连接,显微结构比较均匀,所以该试样具有良好的抗弯强度和断裂韧性。
4、结论
(1)Y2O3和La2O3组成的复合稀土氧化物可以有效地促进Si3N4的液相烧结,实现常压烧结制备Si3N4陶瓷,在℃下保温1h,相对密度可以达到98.5%。
(2)复合稀土氧化物Y2O3-La2O3为烧结助剂的Si3N4陶瓷,主要由长柱状的β-Si3N4组成,有利于提高烧结体的力学性能,Y2O3和La2O3以玻璃相存在,不利于提高烧结体的高温力学性能。
(3)在℃保温60min,随着烧结助剂的增加,致密度先增加后降低,当添加8%Y2O3-La2O3的助烧剂时制备的Si3N4陶瓷具有较高的抗弯强度和断裂韧性。
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