耐火喷补料结合剂的发展按结合方式经历了水化结合、化学结合、聚合结合、C结合、纳米方式结合的发展阶段，每个阶段又有其代表性的结合剂，比如，水化结合以水泥为主，经历了低纯度向高纯度、高用量向低用量的方向发展，化学结合以磷酸及磷酸盐为代表，聚合结合以有机物的聚合反应为主，比如酚醛树脂，环氧树脂等，凝聚结合的出现得益于微粉的出现和使用，同时与低水泥使用；C结合的方式主要是碱性镁质浇注料，利用碳碳键形成四面体结构在三维空间产生较好的结合效果，随着纳米技术的发展，纳米结合剂逐步用于耐火材料的发展，已有报道的结合剂主要以溶胶结合剂为主，比如硅溶胶、铝溶胶及其复合体系。这类结合剂往往具有高的反应活性，较低的烧结温底，较高的转化率，还处于迅速发展中。
水泥石发展最早，也使用范围最广泛的一类耐火结合剂，由硅酸盐水泥发展到铝酸盐水泥，纯度不断进步，可承受的温度不断提高，但氧化钙的含量较大，限制了使用温度的进一步提高，水泥水化产物随着温度的不断变化也影响着性能的变化，以CA-70水泥为例，其水化产物在℃已经损失殆尽，此时烧结作用还未形成，水泥结合耐火材料的性能在形成中是最为薄弱的温度段，在使用中最容易出现无损失的温度点。
磷酸及磷酸盐会发生聚合反应形成较强连接，在为加入固化剂时，温度是其发生硬化的重要因素，通常能在干燥处理后在℃-℃形成较高的表面粘结和结合强度，通常应用在热态环境中，用于进行修补操作，作为结合剂使用的耐火材料需要进行烘烤，并在高温下产生有毒气体（P2O5）,成为其应用中的一大障碍，在原料中含有还原性金属原子时，还会置换氢离子产生气体使结构疏松，不够致密，也是限制其使用的重要因素。
二氧化硅溶胶（CS）则是伴随纳米技术发展而来的耐火材料结合剂，因其硅胶粒尺寸极小，反应活性高，烧结温度度，用来最为结合剂使用通常具有较高的力学强度，与活性氧化铝进行莫来石化反应后力学强度和热震稳定性均会有较大的提升，溶胶吸附层脱水还会在违规结构上形成了多孔化的结构特点，但是依靠溶胶产生的脱模强度往往比铝酸钙水泥要低，因此近几年来出现了将硅溶胶和水泥复合（CA+CS）使用的报道，以及将硅溶胶和水和氧化铝（CS+HA）复合使用的方式。